7N Tellurio Kristalaren Hazkuntza eta Arazpena
nik. Lehengaien aurretratamendua eta aldez aurretiko arazketa
- ,Lehengaien hautaketa eta birrintzea,
- ,Material Baldintzak: Erabili telurio minerala edo anodo-loha (Te edukia ≥% 5), ahal izanez gero kobrea urtzeko anodo-loha (Cu₂Te, Cu₂Se duena) lehengai gisa.
- ,Aurretratamendu-prozesua:
- Partikulen tamaina ≤5mm arte birrintzeko lodia, eta ondoren ≤200 sarera bola fresatzea;
- Bereizketa magnetikoa (eremu magnetikoaren intentsitatea ≥0.8T) Fe, Ni eta beste ezpurutasun magnetiko batzuk kentzeko;
- Aparraren flotazioa (pH=8-9, xantato-kolektoreak) SiO₂, CuO eta beste ezpurutasun ez magnetikoak bereizteko.
- ,Neurriak: Saihestu hezetasuna sartzea aurretratamendu hezean (erregin aurretik lehortzea eskatzen du); kontrolatu inguruneko hezetasuna ≤30% .
- ,Pirometalurgia Erretzea eta Oxidazioa,
- ,Prozesuaren Parametroak:
- Oxidazio-erreztatze-tenperatura: 350-600 °C (etapako kontrola: desulfuraziorako tenperatura baxua, oxidaziorako tenperatura altua);
- Txigortzeko denbora: 6-8 ordu, O₂ 5-10 L/min-ko emariarekin;
- Erreaktiboa: Azido sulfuriko kontzentratua (% 98 H₂SO₄), masa-erlazioa Te₂SO₄ = 1:1,5.
- ,Erreakzio kimikoa:
Cu2Te+2O2+2H2SO4→2CuSO4+TeO2+2H2OCu2Te+2O2+2H2SO4→2CuSO4+TeO2+2H2O - ,Neurriak: Kontrolatu tenperatura ≤600 °C TeO₂ lurruntze saihesteko (irakite-puntua 387 °C); tratatu ihes gasa NaOH garbigailuekin.
II. Elektrofinketa eta Hutsean Destilazioa
- ,Elektrofinketa,
- ,Elektrolito-sistema:
- Elektrolitoen konposizioa: H₂SO₄ (80-120g/L), TeO₂ (40-60g/L), gehigarria (gelatina 0,1-0,3g/L);
- Tenperatura kontrola: 30–40°C, zirkulazio-emaria 1,5–2 m³/h.
- ,Prozesuaren Parametroak:
- Korronte-dentsitatea: 100–150 A/m², zelula-tentsioa 0,2–0,4V;
- Elektrodoen tartea: 80-120mm, katodoen deposizio-lodiera 2-3mm/8h;
- Zikintasunak kentzeko eraginkortasuna: Cu ≤5ppm, Pb ≤1ppm .
- ,Neurriak: Elektrolitoa aldizka iragazi (zehaztasuna ≤1μm); mekanikoki leundu anodoen gainazalak pasibazioa saihesteko.
- ,Hutsean Destilazioa,
- ,Prozesuaren Parametroak:
- Huts-maila: ≤1×10⁻²Pa, destilazio-tenperatura 600-650°C;
- Kondentsadorearen eremuaren tenperatura: 200-250 °C, Te lurrun-kondentsazio-eraginkortasuna ≥95% ;
- Destilazio denbora: 8-12 h, lote bakarreko edukiera ≤50 kg.
- ,Ezpurutasunen Banaketa: Irakite baxuko ezpurutasunak (Se, S) kondentsadorearen aurrealdean metatzen dira; irakite handiko ezpurutasunak (Pb, Ag) hondakinetan geratzen dira.
- ,Neurriak: Aurrez ponpatu huts-sistema ≤5×10⁻³Pa-ra berotu aurretik, Te oxidazioa saihesteko.
III. Kristalaren Hazkundea (Norabidezko Kristalizazioa)
- ,Ekipoen konfigurazioa,
- ,Kristalezko Hazkundeko Labe Ereduak: TDR-70A/B (30kg edukiera) edo TRDL-800 (60kg edukiera);
- Arragoa materiala: purutasun handiko grafitoa (errauts edukia ≤5ppm), dimentsioak Φ300×400mm;
- Berokuntza-metodoa: grafitoaren erresistentzia berogailua, gehienezko tenperatura 1200 °C.
- ,Prozesuaren Parametroak,
- ,Urtze Kontrola:
- Urtze-tenperatura: 500-520 °C, urtze-igerilekuaren sakonera 80-120 mm;
- Gas babeslea: Ar (garbitasuna ≥99,999%), emaria 10-15 L/min.
- ,Kristalizazio-parametroak:
- Tiraketa-tasa: 1-3mm/h, kristalen biraketa-abiadura 8-12rpm;
- Tenperatura-gradientea: axiala 30-50°C/cm, erradiala ≤10°C/cm ;
- Hozte-metodoa: urez hoztutako kobre-oinarria (uraren tenperatura 20-25 °C), goiko hozte erradiatiboa.
- ,Ezpurutasunen Kontrola,
- ,Segregazio Efektua: Fe, Ni (segregazio koefizientea <0,1) bezalako ezpurutasunak ale-mugetan pilatzen dira;
- ,Birurtze Zikloak: 3-5 ziklo, azken ezpurutasunak ≤0,1 ppm.
- ,Neurriak:
- Estali urtutako gainazala grafitozko plakekin Te lurruntzea (galera-tasa ≤0,5%) kentzeko;
- Kontrolatu kristalen diametroa denbora errealean laser neurgailuak erabiliz (zehaztasuna ± 0,1 mm);
- Saihestu tenperatura-gorabeherak >±2°C, dislokazioaren dentsitatea handitzea saihesteko (helburua ≤10³/cm²).
IV. Kalitatearen ikuskapena eta funtsezko neurketak
Proba-elementua | Balio Estandarra | Proba metodoa | Iturria |
,Garbitasuna, | ≥% 99,99999 (7N) | ICP-MS | |
,Ezpurutasun metalikoak guztira, | ≤0,1 ppm | GD-MS (Glow Discharge Masa Spectrometry) | |
,Oxigeno edukia, | ≤5ppm | Gas geldoen fusioa-IR xurgapena | |
,Kristalaren osotasuna, | Dislokazio-dentsitatea ≤10³/cm² | X izpien topografia | |
,Erresistentzia (300K), | 0,1–0,3Ω·cm | Lau zunda metodoa |
V. Ingurumen eta Segurtasun Protokoloak
- ,Ihes-gasen tratamendua:
- Ihes errea: SO₂ eta SeO₂ neutralizatu NaOH garbigailuekin (pH≥10);
- Hutsean destilatzeko ihesa: Te lurruna kondentsatu eta berreskuratu; ikatz aktiboaren bidez xurgatutako hondar gasak.
- ,Zepak birziklatzea:
- Anodo lohia (Ag, Au duena): Hidrometalurgiaren bidez berreskuratu (H₂SO₄-HCl sistema);
- Elektrolisi-hondarrak (Pb, Cu dutenak): kobrea galdaketa-sistemetara itzultzea.
- ,Segurtasun-neurriak:
- Operadoreek gas maskarak eraman behar dituzte (Te lurruna toxikoa da); presio negatiboko aireztapena mantendu (aire-truke-tasa ≥10 ziklo/h).
Prozesuak optimizatzeko jarraibideak
- ,Lehengaien Egokitzapena: Egokitu erre-tenperatura eta azido-erlazioa dinamikoki anodo-lohi-iturrietan oinarrituta (adibidez, kobrea eta beruna galdaketa);
- ,Kristalezko tiraketa tasa bat etortzea: Doitu tira-abiadura urtze-konbekzioaren arabera (Reynolds zenbakia Re≥2000) superhozte konstituzionala kentzeko;
- ,Energia Eraginkortasuna: Erabili tenperatura biko guneko berogailua (zona nagusia 500 °C, azpi-zona 400 °C) grafitoaren erresistentziaren energia-kontsumoa % 30 murrizteko.
Argitalpenaren ordua: 2025-mar-24